在线COD检测仪的干扰因素

COD（化学需氧量）是水质监测中不可缺少的一项。其含义是指在一定条件下用强氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂量。以mg/L氧气表示，化学需氧量反映了水被还原性物质污染的程度。在使用在线cod检测仪检测cod过程中，水样中的Cl-容易被氧化剂氧化，大量的Cl-使测定结果偏高。高氯低COD废水的测定是目前的难题。在实际监测中发现，化工废水、味精废水、海鲜加工废水等多种废水中Cl-含量较高，需要将Cl-屏蔽后进行COD测量。广大环境监测工作者在Cl-对COD测定的干扰问题上做了大量工作。下面将描述Cl-的影响以及现有的消除Cl-干扰的方法。

1 Cl-对COD测定的干扰

在GB11914-89《水质化学需氧量的测定——重铬酸钾法》中明确指出，当水样中Cl-含量过高时，需要加入***汞等屏蔽剂进行屏蔽，其影响因素主要表现在两点：

1.1 Cl-被氧化剂氧化，因此氧化剂的消耗导致测量结果偏高。具体反应方程式为：

6Cl-+Cr2O72-+14H+→3Cl2+2Cr3-+7H2O

1.2 反应体系中加入银盐作为催化剂，Cl-与银反应生成AgCl沉淀，使催化剂中毒，影响测量结果。

2 COD测定中消除Cl-干扰的方法及应用

稀释水样是一种简单有效的方法。但对于氯含量高、COD低的水样，稀释比例过高，会影响测量精度。目前，消除Cl-干扰的方法很多，主要有汞盐法、银盐沉淀法、标准曲线校准法、氯气校准法、封闭消解法、低浓度氧化剂法、KI- KMnO4氧化法、铋吸附剂去除法、氯法等。

2.1 汞盐法

汞盐法也是称为***汞络合法，是国家标准中屏蔽Cl-的方法。即采用HgSO4作为Cl-掩蔽剂，HgSO4与Cl-的质量比优选为10:1。这种方法在Cl-浓度小于200 mg/L时效果显着，但当Cl-浓度很高时，测量结果仍然偏高，而且误差随着Cl-浓度的增加而增大。由于HgSO4本身具有剧毒，且废液中的汞盐难以处理，会对环境造成二次污染，促使广大学者研究无毒无污染的测量方法。

2.2 银盐法

银盐沉淀法是添加AgNO3生成AgCl沉淀以去除Cl-影响的方法，适用于Cl-浓度超过10000mg/L的水样。这种方法通常有两种形式：一种是在预处理时加入AgNO3，取上清液测定COD值。这种方法需要加入适量的AgNO3，使Cl-完全析出，不能过量。刘玉峰[1]等在标准方法的基础上采用硝酸银中和Cl-，提高了反应体系的酸性，避免了汞盐的污染，实验结果令人满意。另一种使用AgNO3和KCr(SO4)2作为Cl-的掩蔽剂。 KCr(SO4)2的作用是在消化过程中抑制少量Cl-的氧化反应。

银盐沉淀法使用珍贵的银盐，增加了测量成本，因此需要对银进行回收再利用。另一个缺点是AgCl沉淀时，水样中的一部分有机物会通过共沉淀和絮凝作用流失，导致测定结果偏低。

2.3 标准曲线校正法

标准曲线校正法的步骤：首先制作不同Cl-浓度的氯化钠标准曲线并测定COD值，然后绘制COD-Cl-标准曲线。然后取两份相同的水样，一份为Cl-未掩蔽测量COD值，记为总COD，另一份为测量氯离子含量，在标准曲线上求出对应的COD值，记为CODCl-，则COD总和CODCl-之差就是样品的真实COD值。

标准曲线该校准方法不使用汞盐和银盐，既环保又经济，是实验室的***方法。王军霞[2]等。通过实验证明，使用这种完全氧化法相当于理论Cl-完全氧化时所消耗的氧气，Cl-氧化率在99%以上，COD实测值与实际有很好的一致性。价值。 .但由于各个实验室采用的方法和操作条件不同，Cl-的氧化程度不同，所以不同人绘制的标准曲线也不尽相同，使得实验十分繁琐。

2.4 氯标定法

消解时采用回流吸收装置，生成的Cl2用NaOH溶液萃取吸收，用Na2S2O3标准溶液滴定，消耗的Na2S2O3转化为消耗的氧气。 , 为 Cl- 的修正值。实际废水COD值是表观COD值与Cl-校正值之差。本方法适用于氯离子含量小于20000mg/L、COD大于30mg/L的高氯废水的测定。研究结果表明，10家实验室共测定了4个COD从75.5mg/L到208mg/L，氯离子浓度从3000mg/L到16000mg/之间的统一样品，实验室内的相对标准偏差在2.8%到3.6之间。 %。实验室间相对标准偏差在 3.2% 和 7.8% [3] 之间。但是这种方法需要非常仔细的实验，否则会带来更多的错误。

2.5 密封消解法

基本原理是在密闭容器中消化和测量COD。当水中的Cl-被氧化成Cl2并达到气液平衡时，Cl-就不能再被氧化。使用适当的掩蔽剂，可以确定样品的 COD 值。与标准方法相比，该方法的结果具有更高的准确度和精密度。混合水样和实际水样的测量结果表明，采用密闭消解法对高氯废水的COD进行了高精度分析。 ≤4.2%。密封消化时间短，但这种方法有一定的危险，所以一定要保证实验的安全。

2.6 KI-KMnO4氧化法

在碱性条件下，用KMnO4氧化废水中的物质，剩余的KMnO4用KI还原，然后用Na2S2O3标准溶液滴定，将Na2S2O3消耗的量换算成消耗的氧气量，得到COD值。但是，这种方法的测量值与 K2Cr2O7 氧化法的测量值不同。两者有一个比值K，所以只要知道这个比值K，就可以换算KI-KMnO4氧化法测得的COD值。这种方法适用于Cl-含量在几万到几十万毫克每升的废水，但需要测量K值，因此非常繁琐。

2.7 铋吸收剂脱氯法

水样中的Cl-以HCl气体的形式在酸性液体中释放出来，被铋吸收剂吸收去除，然后测定COD值。与标准方法相比，该方法的准确度和精密度无显着差异，但消解方法不同，采用微波消解或烘箱消解。

3 结论

综上所述，消除Cl-对COD影响的方法可分为药物屏蔽改善法和测定校正法两大类。广大学者对该方法的改进做了大量工作，都在朝着无毒、无污染、方便、准确的方向发展，但上述方法都有一定的适用范围和局限性在实际应用中，还需要进一步改进和改进。完善和加强各种方法之间的交叉渗透，对于探索消除Cl干扰的新方法具有一定的意义。